摘要:對(duì)海綿鐵生產(chǎn)的基本原理及公司的海綿鐵生產(chǎn)工藝進(jìn)行了介紹。此外,對(duì)于在生產(chǎn)中容易出現(xiàn)的質(zhì)量問(wèn)題作了詳細(xì)的分析,同時(shí)相應(yīng)地提出了質(zhì)量控制的辦法。
1、前言
目前,粉末冶金公司主要采用固體碳還原法生產(chǎn)海綿鐵。原料主要為軋鋼氧化鐵皮(俗稱鐵鱗)或精礦粉,經(jīng)過(guò)烘干、篩分、磁選、研磨等一系列處理后的鐵鱗與還原劑通過(guò)環(huán)形裝具裝入耐火罐再裝車之后進(jìn)入隧道窯,整個(gè)還原反應(yīng)在隧道窯中發(fā)生。其工藝流程如圖1:
為了更好地控制海綿鐵質(zhì)量,了解其基本原理和生產(chǎn)工藝要求是必不可少的。本文就海綿鐵生產(chǎn)的基本原理及質(zhì)量控制作一簡(jiǎn)要敘述。
2、還原反應(yīng)基本原理
鐵的氧化物的還原過(guò)程是分階段進(jìn)行的,即:Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe。
研究表明:用固體碳直接還原鐵的氧化物時(shí),當(dāng)溫度高于570℃時(shí)反應(yīng)為:
3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2
Fe3O4+CO=3FeO+CO2
FeO+CO=Fe+CO2
當(dāng)溫度低于570℃時(shí),由于FeO不能穩(wěn)定存在,F(xiàn)e3O4直接還原成金屬鐵:
Fe3O4+4CO=3Fe+4CO2
雖然固體碳能直接還原鐵的氧化物,但是固體與固體之間接觸面積很有限,因而固—固反應(yīng)速度慢。只要罐內(nèi)有固體碳存在則碳的氣化反應(yīng)總是在進(jìn)行,即系統(tǒng)內(nèi)總會(huì)發(fā)生C+CO2=2CO這樣的反應(yīng),故達(dá)到一定溫度時(shí)系統(tǒng)內(nèi)總有大量CO存在,它可以加快固體碳還原鐵氧化物的速度。因此固體碳還原鐵的氧化物實(shí)質(zhì)上就是CO間接還原反應(yīng)與CO2和C的氣化反應(yīng)的綜合反應(yīng),即固體碳還原鐵的氧化物的原理。
3、生產(chǎn)工藝要求
3.1 對(duì)鐵鱗的要求
鐵鱗的物理化學(xué)性能優(yōu)劣將直接影響海綿鐵的質(zhì)量。生產(chǎn)不同質(zhì)量等級(jí)的海綿鐵對(duì)進(jìn)廠鐵鱗的化學(xué)成份要求如表1所示:
表1 品種等級(jí)及其對(duì)應(yīng)的化學(xué)成分
品種 | TFe > | S< | Si< | Mn< | P< | 酸不溶物< |
Ⅰ級(jí) | 72 | 0.020 | 0.10 | 0.35 | 0.020 | 0.20 |
Ⅱ級(jí) | 71 | 0.020 | 0.15 | 0.40 | 0.020 | 0.35 |
Ⅲ級(jí) | 70 | 0.030 | 0.20 | 0.50 | 0.030 | 0.60 |
在物理性能方面的要求主要是鐵鱗的粒度。研究表明,多相反應(yīng)與界面有關(guān),鐵鱗愈細(xì)其界面的面積愈大,還原反應(yīng)愈快。但研究表明鐵鱗粒度細(xì)到一定的程度后,由于顆粒與顆粒之間的縫隙減小,透氣性變差,反應(yīng)速度會(huì)隨之降低。經(jīng)過(guò)多年的生產(chǎn)實(shí)踐證明:鐵鱗的粒度在20-60目范圍內(nèi),還原反應(yīng)效果較好。單一的某種鐵鱗因其化學(xué)成份有時(shí)難以滿足質(zhì)量要求,生產(chǎn)中通常是將兩種或兩種以上的鐵鱗搭配使用以滿足生產(chǎn)和質(zhì)量控制需求。
3.2 對(duì)還原劑的要求
應(yīng)用廣泛的還原劑主要有無(wú)煙煤和焦末,粉末冶金公司采用焦末,由于其硫含量較高,因此焦末中還需要添加適量的脫硫劑(石灰)。對(duì)還原劑的化學(xué)成份要求如表2所示:
表2 還原劑化學(xué)成分
名稱 | C固> | S< | 揮發(fā)份< | 灰份< | 水份< |
焦末 | 70 | 1.0 | 3.0 | 18 | 10.0 |
名稱 | CaO> | MgO< | SiO2< | ||
石灰 | 65 | 4 | 5 |
焦末的粒度對(duì)還原過(guò)程影響較大,為了加快碳的氣化反應(yīng),提高還原速度,要求焦末的粒徑≤8mm。焦末的消耗量主要根據(jù)鐵鱗的含氧量而決定,生產(chǎn)中考慮到焦末的燒損及CO的逸出等原因其使用量需要過(guò)量。脫硫劑的摻入量視焦末的S含量而定,摻入量不足會(huì)使焦末中的S滲入到海綿鐵,致使其S含量升高。
3.3 還原反應(yīng)的工藝條件
還原過(guò)程中,還原溫度、還原時(shí)間(生產(chǎn)上體現(xiàn)為進(jìn)車速度)、料層厚度、還原氣氛是一個(gè)互相制約的有機(jī)整體。理論上,只要將各項(xiàng)工藝參數(shù)調(diào)至較佳狀態(tài),就會(huì)達(dá)到理想中的還原終點(diǎn),即海綿鐵氧、碳含量都很低,相應(yīng)的鐵含量很高。但是,實(shí)際生產(chǎn)中整個(gè)還原系統(tǒng)十分復(fù)雜,在多種影響因素并存的條件下還原終點(diǎn)很難實(shí)現(xiàn),所以生產(chǎn)中采取的往往是過(guò)還原終點(diǎn)制度,即允許海綿鐵輕度滲碳(C:0.15%-0.30%)。即是實(shí)現(xiàn)Fe+C→Fe3C的過(guò)程。實(shí)踐證明利用滲碳得到的一次粉在二次還原階段可快速而經(jīng)濟(jì)地除去海綿鐵冷卻過(guò)程中氧化所造成的高氧含量。
經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期的生產(chǎn)試驗(yàn),以目前公司的生產(chǎn)工藝和現(xiàn)有的設(shè)備能力,對(duì)經(jīng)過(guò)處理的試驗(yàn)鐵鱗,各項(xiàng)性能如表3所示。
表3 試驗(yàn)鐵鱗各項(xiàng)性能
TFe/% | S/% | Si/% | Mn/% | P/% | 酸不溶物/% | 松比/g·cm-3 |
73.05 | 0.018 | 0.09 | 0.34 | 0.011 | 0.17 | 2.50 |
按照產(chǎn)量相當(dāng)?shù)脑瓌t,分別執(zhí)行三種工藝,如表4所示 :
表4 執(zhí)行三種工藝表
工藝 | 溫度/℃ | 時(shí)間/h | 料厚/mm |
1 | 1165±5 | 65 | 28 |
2 | 1160±5 | 68 | 30 |
3 | 1155±5 | 72 | 32 |
所得海綿鐵,經(jīng)化驗(yàn)結(jié)果如表5。
表5 海綿鐵化驗(yàn)結(jié)果表
序號(hào) | TFe/% | C/% | S/% | Si/% | Mn/% | P/% | 酸不溶物/% | O/% |
1 | 97.26 | 0.14 | 0.020 | 0.09 | 0.33 | 0.011 | 0.19 | 1.25 |
2 | 97.65 | 0.20 | 0.020 | 0.09 | 0.32 | 0.011 | 0.19 | 1.12 |
3 | 97.96 | 0.26 | 0.017 | 0.08 | 0.34 | 0.010 | 0.18 | 0.97 |
根據(jù)以上數(shù)據(jù)得出工藝3獲得的海綿鐵質(zhì)量較好,同時(shí)成本較低。因此公司主要采用類似工藝進(jìn)行生產(chǎn)。
4、常見(jiàn)的質(zhì)量問(wèn)題及相應(yīng)控制措施
4.1 夾生
若芯部出現(xiàn)黑色光亮帶的海綿鐵,即為夾生海綿鐵。夾生致使海綿鐵氧含量偏高會(huì)增加二次還原時(shí)間。
造成夾生的原因主要有:
4.1.1 還原時(shí)間不足,即進(jìn)車偏快;
4.1.2 料層太厚致使配碳量相對(duì)不足,此時(shí)應(yīng)調(diào)整環(huán)形裝具的規(guī)格降低料層厚度;
4.1.3 還原溫度偏低;
4.1.4 配碳量不足即是焦末固定碳含量低、投入使用的量不足或是其顆粒太粗致使芯部反應(yīng)不充分;
4.2 氧化
表面呈藍(lán)色或褐色的海綿鐵即為氧化海綿鐵。氧化的海綿鐵硬度較高且氧含量偏高,增加二次還原時(shí)間的同時(shí)還會(huì)使破碎困難。
造成氧化的原因主要有:
4.2.1 耐火罐密封不良,這將致使窯內(nèi)空氣進(jìn)入耐火罐導(dǎo)致海綿鐵氧化 ;
4.2.2 耐火罐頂部焦末燒損嚴(yán)重,致使頂部海綿鐵發(fā)生氧化。為解決此問(wèn)題,裝罐時(shí)在罐頂過(guò)量裝入還原劑封口可以有效防止焦末燒損,同時(shí)還原后殘余的焦末和灰份還可以將海綿鐵覆蓋防止氧化 。
4.2.3 冷卻速度慢。由于隧道窯冷卻速段較長(zhǎng)還原得到的銀白色海綿鐵在冷卻段將被氧化成褐色甚至藍(lán)色,致使氧含量升高。目前公司主要采用窯尾敞口同時(shí)加冷卻水套實(shí)行水冷的方式,基本可以滿足質(zhì)量要求。
4.3 過(guò)燒
過(guò)燒的海綿鐵因嚴(yán)重滲碳質(zhì)地特別堅(jiān)硬,敲擊時(shí)發(fā)出清脆的金屬聲響。
造成過(guò)燒的原因主要有:
4.3.1 還原溫度太高;
4.3.2 還原時(shí)間太長(zhǎng),即進(jìn)車太慢。
4.3.3 焦末使用過(guò)量,配碳量過(guò)高。
在實(shí)際生產(chǎn)中,海綿鐵不合格的形式多種多樣,除以上幾種常見(jiàn)的形式外,還有個(gè)別情況下產(chǎn)生的不合格品是由于人為的操作不當(dāng)所致。另外,若焦末或鐵鱗預(yù)處理不善致使水份偏高,則較有可能造成海綿鐵表面結(jié)殼增加硬度,同時(shí)伴有夾生。
5、結(jié)束語(yǔ)
海綿鐵生產(chǎn)是整個(gè)還原鐵粉生產(chǎn)工藝中重要工序之一,其質(zhì)量水平直接決定了二次還原過(guò)程及成品粉的各項(xiàng)技術(shù)性能要求。正確理解海綿鐵生產(chǎn)的基本原理、不斷探索新的生產(chǎn)工藝、及時(shí)總結(jié)不合格品的產(chǎn)生原因及解決措施,是保證海綿鐵生產(chǎn)穩(wěn)定運(yùn)行的有效途徑。