摘要：隨著曝氣生物濾池（BAF）的發(fā)展，其核心問(wèn)題填料的研究越來(lái)越受到重視。陶粒以其優(yōu)越的性能優(yōu)于其它材料。本文首先系統(tǒng)介紹了生物填料的種類及應(yīng)用的歷史，介紹了陶粒的研究、發(fā)展?fàn)顩r及應(yīng)用歷史和用作濾料的制造工藝和性能要求，并對(duì)其原料成分對(duì)燒脹的影響作了論述。總結(jié)出對(duì)生物陶粒的研究和開(kāi)發(fā)中應(yīng)解決的問(wèn)題。
1 前言
水是人類賴以生存的基礎(chǔ)。由于現(xiàn)代工農(nóng)業(yè)的迅速發(fā)展，對(duì)水資源不合理利用和過(guò)度開(kāi)發(fā)，人類面臨水污染和水量短缺的嚴(yán)重局面。資料表明全世界人口的40%面臨缺水。同時(shí)全球50%的水資源遭到不同程度的污染，全世界有10億人喝不到潔凈水。幾乎所有國(guó)家都在經(jīng)歷著污染-治理的艱難過(guò)程，今后污水處理的方向是城市污水經(jīng)過(guò)二次處理后再循環(huán)利用。從廢水回用或排放的處理流程上來(lái)看，在污水的二級(jí)處理中主要是過(guò)濾和沉淀。曝氣生物濾池處理污水是80年代末和90年代初興起的污水處理工藝，已在歐美和日本廣為流行。中國(guó)對(duì)曝氣生物濾池（BAF）工藝也開(kāi)展了很多研究，填料在曝氣生物濾池中既是生物的載體又是過(guò)濾的主體物質(zhì)因而處于核心地位，我國(guó)對(duì)填料的研究以陶粒為較多，因?yàn)樘樟Ｗ鳛樘盍系囊环N，不僅材料低廉易得，而且具有輕質(zhì)、多孔、易掛膜及與生物的相容性好等特點(diǎn)，特別適合我國(guó)的國(guó)情。
2 生物填料的種類
填料作為BAF的核心，影響著其發(fā)展。BAF發(fā)展中依次出現(xiàn)過(guò)3種不同形式：BIOCARBONE，BIOFOR和BIOSTYR。由于采用的填料不同導(dǎo)致了性能的差異。所以，BAF性能的優(yōu)劣很大程度上取決于填料的特性。曝氣生物濾池所用填料，根據(jù)其原料的不同，分為無(wú)機(jī)填料和有機(jī)高分子填料；根據(jù)填料密度的不同，可分為上浮式填料和沉沒(méi)式填料。無(wú)機(jī)填料一般為沉沒(méi)式填料，有機(jī)高分子填料一般為上浮式填料。資料表明上浮式填料比沉沒(méi)式填料對(duì)ss、有機(jī)物的去除率高，更耐有機(jī)負(fù)荷和水力負(fù)荷沖擊。
目前，國(guó)內(nèi)采用的接觸填料主要有玻璃鋼或塑料蜂窩填料、立體波紋填料、軟性纖維填料、半軟性填料以及不規(guī)則粒狀填料（砂、碎石、礦渣、焦炭、無(wú)煙煤）等。玻璃鋼或塑料填料表面光滑，生物膜附著力差，易老化，且在實(shí)際使用中往往容易產(chǎn)生不同程度填料的堵塞；軟性填料中的水流流態(tài)不理想，易被生物膜粘結(jié)在一起，產(chǎn)生結(jié)球現(xiàn)象，使其表面積大為減小，進(jìn)而在球內(nèi)產(chǎn)生厭氧作用，影響處理效果。不規(guī)則粒狀填料水流阻力大，易于引起氧化池堵塞。近幾年我國(guó)也開(kāi)展了應(yīng)用片狀陶粒處理水源微污染的研究。片狀陶粒屬不規(guī)則粒狀填料，掛膜性能良好，但水流阻力大，容易堵塞，強(qiáng)度差，易破碎，不耐水沖刷。由于這些傳統(tǒng)的接觸填料存在一定的缺陷，限制了曝氣生物濾池在我國(guó)污水處理中的應(yīng)用。清華大學(xué)在實(shí)驗(yàn)室對(duì)不同濾料，如頁(yè)巖陶粒、粘土陶粒、砂、褐煤、沸石、爐渣、麥飯石、焦炭等進(jìn)行了篩選，并與生物活性碳進(jìn)行了比較，認(rèn)為陶粒、砂子、大同沸石和麥飯石優(yōu)于其它材料。
3 陶粒的生產(chǎn)工藝和燒脹機(jī)理
3.1 陶粒的種類
陶粒是由粘土或泥巖、頁(yè)巖、煤矸石、粉煤灰等主要原料，經(jīng)加工成�；蚍勰コ汕颍贌凉q成的人造輕骨料；它是一種外部為鐵褐色、棕色堅(jiān)硬外殼，表面有一層隔水飽氣的釉層，內(nèi)部具有封閉式微孔結(jié)構(gòu)的多孔陶質(zhì)粒狀物。陶粒因分類依據(jù)不同而種類繁多。按形狀分為：普通型、圓球型（造粒型）、碎石型；按主要原料不同可分為：粘土陶粒、頁(yè)巖陶粒、粉煤灰陶粒、泥巖陶粒、煤矸石陶粒、垃圾陶粒、污泥陶粒等；按容重又可分為一般容重陶粒（>500kg/m3），超輕陶粒（200~500kg/m3），特輕陶粒（<200kg/m3）；按顆粒大小分：陶粒（≥5mm） 和陶沙（<5mm）。
3.2 陶粒的生產(chǎn)工藝
早期的陶粒大多采用頁(yè)巖直接燒制、破碎、篩分而成，為不規(guī)則片狀居多。后來(lái)出現(xiàn)的球形輕質(zhì)陶粒，采用粘土為主要原料，加入適當(dāng)化工原料作為膨脹劑，經(jīng)高溫?zé)贫�。陶粒生產(chǎn)的工藝流程可總結(jié)為：原料（+定量的外加劑）→混磨→制�！鸁洝善�。其中主要外加劑包括：粘結(jié)劑、膨脹劑和礦化劑等。其主要作用是在燒成溫度下能產(chǎn)生一定數(shù)量且具有一定粘度的液相以及一定數(shù)量的氣體，使料球膨脹。
陶粒濾料屬于人工輕質(zhì)濾料，是一種新型水處理材料，也是新濾料中使用較早的一種。當(dāng)前大量應(yīng)用的陶粒濾料是將具有膨脹性的頁(yè)巖或粘士粉碎均化，添加活化劑和水?dāng)嚢柚魄蛐�，然后入窯高溫?zé)洺商樟�，再將其破碎篩分、水洗烘干而制成。其成分不含對(duì)人體有害的重金屬離子及其他有害物質(zhì)，化學(xué)成分穩(wěn)定，是一種惰性無(wú)機(jī)濾料。
陶粒的生產(chǎn)設(shè)備采用工業(yè)回轉(zhuǎn)窯。圓筒形的主窯體與水平呈3°左右的傾角放置在托滾上。物料從高的一端入窯，在窯體回轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)的作用下，從高處（窯尾）滾落至低處（窯頭）。同時(shí)，在窯頭處，高壓風(fēng)機(jī)將粉煤噴入窯內(nèi)，并使其充分燃燒，產(chǎn)生的熱量使物料發(fā)生物理和化學(xué)變化，燒至膨脹。
3.3 陶粒的燒脹機(jī)理2=2CO↑（缺氧條件下）；
決定陶粒性能的因素主要是燒成工藝和原材料選擇配料兩個(gè)。陶粒須同時(shí)具備以下2個(gè)條件才能膨脹：
(1)料球能產(chǎn)生適宜粘度的液相，使料球開(kāi)始軟化；
(2)料球在軟化的同時(shí)，其內(nèi)部產(chǎn)生適量的氣體。此外，粉煤灰中AL2O3含量高是影響膨脹因素之一，須先降低粉煤灰中AL2O3才能燒出超輕粉煤灰陶粒。
3.3.1 產(chǎn)生氣體的反應(yīng)
陶粒的膨脹主要是由于原料在加熱過(guò)程中產(chǎn)生液相和氣體而液相又有一定的黏度使部分氣體不能逸出而形成多孔結(jié)構(gòu)，另有部分氣體逸出而使表面形成許多開(kāi)孔，增加了濾料的吸附性并使其易掛膜。陶粒原料加熱產(chǎn)生氣體的因素很多，主要反應(yīng)如下：
（1）在400~800℃，快速升溫或缺氧條件下：
C+O2=CO2↑，2C+O2=2CO↑（缺氧條件下）；
C+O2=CO2↑（缺氧條件下）。
（2）碳酸鹽分解
CaCO3=CaO+CO2↑(850~900℃)
MgCO3=MgO+CO2↑(400~500℃)
（3）硫化物的分解和氧化
FeS2=FeS+S↑（近900℃）；S+O2=SO2↑；
4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2↑(氧化氣氛1000±50℃)；
2FeS+3O2=2FeO+2SO2↑。
（4）氧化鐵的分解與還原（1000~1300℃）
2Fe2O3+C=4FeO+CO2↑；2Fe2O3+3C=4Fe+3CO2↑；
Fe2O3+C=2FeO+CO↑；Fe2O3+3C=2Fe+3CO↑。
從上可知，CO是主要膨脹氣體。合理控制陶粒燒成過(guò)程中生成氣體的反應(yīng)對(duì)形成大量開(kāi)孔有重要意義。
3.3.2 原料化學(xué)成分與黏度的關(guān)系
陶粒原料成分主要有SiO2、AL2O3和熔劑。熔劑包括CaO、MgO、MnO、Fe2O3、 FeO、K2O、Na2O、TiO2等。Riley在研究粘土陶粒燒脹性時(shí)，發(fā)現(xiàn)在某溫度范圍內(nèi)，當(dāng)所用原料的化學(xué)成分處于某一范圍時(shí)，所得陶粒具有良好的燒脹性。據(jù)此，他提出了原料化學(xué)成分的Riley三角形，并具體圈定了形成適宜粘度液相的原料化學(xué)成分范圍（下圖）。SiO253%~79%，AL2O310%~25%，熔劑之和為13%~26%。
4 陶粒用作濾料
4.1 陶粒做生物濾料應(yīng)達(dá)到的要求
生物膜載體—填料（濾料）是生物膜反應(yīng)器技術(shù)的核心，它決定了反應(yīng)器能否運(yùn)行，所以作為濾料的材料應(yīng)滿足以下要求：
（1）機(jī)械強(qiáng)度，不應(yīng)在反洗過(guò)程中由于料間磨損或破碎造成顆粒變小使濾料層變復(fù)雜，用磨損率和破碎率表征。
（2）生物、化學(xué)穩(wěn)定性，不應(yīng)在運(yùn)行過(guò)程中濾料的物質(zhì)溶于水而影響水質(zhì)，或因投加水處理藥劑使濾料材質(zhì)結(jié)構(gòu)發(fā)生變異而解體。此項(xiàng)用酸堿可溶性表征。生物膜的一些代謝產(chǎn)物會(huì)對(duì)載體產(chǎn)生腐蝕作用，所以濾料須具有一定的抗腐蝕性，同時(shí)須不參與生物膜的生物化學(xué)反應(yīng)，且其本身不可被生物降解。
（3）顆粒形狀，以表面相對(duì)粗糙且有一定球度為好。
（4）表面電性和親水性：微生物一般帶負(fù)電荷，并親水，因此載體表面帶正電荷將有利于微生物固著生長(zhǎng)，載體表面的親水性有利于微生物的附著，表面性質(zhì)可用等電點(diǎn)和Zeta電位來(lái)表征。
另外，生物濾料應(yīng)比表面積大，開(kāi)孔孔隙率高、孔徑較大（大于0.5μm）并有一定的表面粗糙度以有利于掛膜并防止載體之間摩擦碰撞而造成固著微生物脫落。
4.2 陶粒的研究及應(yīng)用現(xiàn)狀
陶粒的發(fā)現(xiàn)可追溯至1885年，但實(shí)際上是于1918年才由S.J.Hayde研制出來(lái)，他用回轉(zhuǎn)窯生產(chǎn)陶粒的原理非常有價(jià)值，所以該技術(shù)迄今仍被廣泛應(yīng)用。我國(guó)是50年代初，開(kāi)始研究陶粒的生產(chǎn)和應(yīng)用的。主要用于配制輕集料混凝土、保溫砂漿、輕質(zhì)沙漿及耐酸耐熱混凝土集料，并可用作吸聲材料。
陶粒內(nèi)部多孔，比表面積較大，化學(xué)和熱穩(wěn)定性好，因之具有較好的吸附性能，而且易于再生，是一種廉價(jià)的吸附劑。陶粒濾料比表面積是石英砂濾料的6~8倍，孔隙率是石英砂的1.7~2.2倍。資料表明陶粒對(duì)鉛、鉻和鎳具有較強(qiáng)的去除作用，并對(duì)氨氮和COD有較強(qiáng)的去除作用。由于經(jīng)破碎的陶粒作濾料有磨損破碎率較高和水流阻力較大的缺點(diǎn)，人們不斷的開(kāi)發(fā)出新型的陶粒濾料來(lái)彌補(bǔ)其不足，主要是：
（1）采用的原材料，由于傳統(tǒng)陶粒應(yīng)用的主要是粘土、陶土等原料，大量生產(chǎn)浪費(fèi)土地資源，故利用工業(yè)廢料作原料制備陶粒有重要意義，如，用污水廠剩余污泥、粉煤灰、煤矸石等。王健等以粉煤灰為主要原料、粘土為粘接劑，成功地開(kāi)發(fā)出輕質(zhì)多孔球形生物陶粒。
（2）改進(jìn)生產(chǎn)工藝，使陶粒生產(chǎn)過(guò)程中人力、物力得到節(jié)約，如采用礦化劑降低燒成溫度、研制免燒型陶�；虿捎霉I(yè)廢料作添加劑改善陶粒性能等；
（3）改善陶粒濾料形狀和表面結(jié)構(gòu)，如生產(chǎn)球形超輕陶�；蚓Ｌ樟５�，朱樂(lè)輝等以天然陶土為主要原料研制出了輕質(zhì)球形陶粒濾料改善了不規(guī)則形狀陶粒濾料的弊端。
（4）對(duì)傳統(tǒng)陶粒濾料進(jìn)行表面改性。
5 結(jié)論與展望
通過(guò)合理配料和控制燒成工藝能生產(chǎn)出適應(yīng)水處理濾料要求的陶粒，陶粒在污水處理中應(yīng)用廣泛且有效，各方面優(yōu)于石英砂等濾料，但目前對(duì)陶粒用作濾料方面的制作工藝研究較少。為了能更好的發(fā)揮其潛在優(yōu)勢(shì)和克服其本身存在的不足，生物陶粒的研究中還要著重解決以下問(wèn)題：
（1）研制大量利用粉煤灰等工業(yè)廢料的陶粒濾料；
（2）合理控制工藝解決陶粒在燒制過(guò)程中表面結(jié)釉問(wèn)題；
（3）生物膜在陶粒濾料上的生存特征及適應(yīng)性研究。
（4）陶粒濾料的再生利用；
（5）陶粒濾料在處理微污染水和凈水處理中的應(yīng)用。
